まさに万能
適当なところでC-Hで結合を切断すればチャレンジングな合成経路が簡単に考案できる
く⌒Yｘ(＿O|･|O)
＿＿_＜ﾉヒ/ィ从从', }
＼ ＼zｧ| リ!ﾟ ﾍﾟﾉ!|＼￣＼ CーHや
￣|￣|￣∪￣∪￣ |￣￣ 芳香飛び込むジエチルエーテルの音
| | ひ ろ え . |
＼.|＿＿＿＿＿_|
わふぅだ！
C-H活性化はこれまで不可能だった変換を触媒を用いて最小のコスト、エネルギーで達成するという
有機合成の真理に迫る研究であるのに対して、
C-H官能基化は大量の試薬を使って、くだらない変換を大量のゴミとともに行うカス研究です。
C-H活性化をしている科学者に対してC-H官能基化をしているカスと同一視するのは最大の侮辱に当たります。
はやく次のステップ行けよ
って思うよｗ
いったい何年同じのしてるんだよって思うがな
なぜか大層なことをしたとほざく、とか？
雪降ってるけど。
錯体メインでしょうもないしょぼい化学反応で生体内でどうたらとか言うてもなあ・・・
それこそ純粋にバイオの畑に進んだ方がよっぽどいいんじゃないかと
まあどうしても有機から離れられないのがどうしようかオロオロしてたどり着いた先なんだけどね
CHong2=CHong-CHong=CHong2
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思っているほど、不活性で安定なもんじゃないんだな」って思った。
C-H活性化が画期的だと思うこと自体、頭が硬い証拠。
あと10年後にはノーベル化学賞間違いないと思う、いや生理・医学賞かな？
確かにC-Hってそんなに安定じゃなかったて言うことは確かなんだろうね。
又聞だけど、C-H活性化って言うけど、C-Hは元々有機の結合の中では活性な方なんだよ！
ってよく言ってる先生が居るそうな
C-Hでノーベル取るとしたら誰だろう・・・
その先生面白いね、俺はそういうの全く聞かないな
あれは活性が高いだの低いだのばっかだ
俺の可能性は？
こういう考察が出来る人って、なんか憧れる。
何で2chになんかいるのか、っていう疑問はあるが。
消されるぞ・・・・
そういうところをちゃんと評価できないことこそ，頭が固いと思うよ
やることねえからだろ。
本当惜しまれれわ
ttp://https://www.nantoka.com/~kei/diary/?20140530S1 平成２３年０２月２５日入札公告「幹細胞研究開発棟2階交流スペース・ディスカッションルーム２用什器」
リンク先３、４ページ目
物品購入要求
起案年月日 ２０１１年１月１４日
依頼要求元 計算生命科学センター設立準備室 合成生物学研究グループ
納入場所 所在地 神戸 建物 幹細胞研究開発棟
使用者 上田 泰己
件名 幹細胞研究開発棟2階交流スペース及び居室用什器
業者 ２１００４１７ （株） カッシーナ・イクスシー
合計金額 ４，８７２，０００
Fagnouのやつって結局リガンドはいらないんだよね？
sp^1，sp^2，sp^3 （2s と 2p の混成軌道）って実在するんですか？
いくつかの分子の例を挙げます。
CH4 正４面体形 （∠HCH = 109.47° C-H = 0.10870 nm）
NH3 ３回対称形 （∠HNH = 107.8° N-H = 0.1017 nm）
OH2 く の字形・への字形 （∠HOH = 104.45° O-H = 0.09584 nm）
FH 直線形 （F-H = 0.0917 nm）
これらの分子構造は、分光測定（振動回転準位）などから得られたものです。
これを説明するため、昔むかしポーリングは
2s軌道と（2p)^3 軌道が混成して、等エネルギーの「sp^3 混成AO」4個が生じ
そのうち何個かが水素AO(1s)と共有結合する、
という考えを出しました（VB理論*)。
孤立電子対は、共有電子よりエネルギーが高いので、
VB理論では、電子準位のエネルギーは下のようになります。
CH4 4重
NH3 1+3
OH2 2+2
FH 3+1
（←高エネルギー、 低エネルギー→）
* L．ポーリング "The nature of the chemical bond"（1939)
では実際の電子準位のエネルギーはどうか？
XPS実測(**)
CH4 3重+1重
NH3 1+2+1
OH2 1+1+1+1
FH 2+1+1
Ne 3+1
VB理論は破綻します。混成していたのは水素AOの方でした。MO理論が必要なのは明らかでしょう。
** Stefan Huefner："Photoelectron Spectroscopy〜Principles and Applications〜”，3rd ed．Springer-Verlag（2010/Dec)
680p．16545円 p.156〜158 Fig.5.8 〜 5.9
ttp://http://www.eng.kagawa-u.ac.jp/~tishii/Lab/hybrid/ch4/ch4.html 次に、MO理論ではどうなるか？
CH4 は正４面体形なので、C-2p軌道（3重項）の向きは適当でよい。
しかし、NH3、OH2、FH では、摂動H’の主軸の方向に向けねばならない。（対角化）
NH3 では３回軸を、
OH2 では∠HOHの２等分線を、
FH では分子軸をｚ軸とする。
軌道エネルギーの高い方から、
MO(2p-：）＞ MO(2p-H）＞ MO(2s)
：は孤立電子対
したがって、MO理論では
CH4 3重+1重
NH3 1+2+1
OH2 1+1+1+1
FH 2+1+1
となり、実測と一致します。
MO と エネルギー準位の対応も 前掲書 Fig.5-9 の中の図に示されています。
ttp://http://www.eng.kagawa-u.ac.jp/~tishii/Lab/hybrid/ch4/ch4.html C-2s と C-2p のエネルギー差について
クールソン：「化学結合論」第2版 関・千原・鈴木（訳)、岩波書店（1963)
の §8･4 p.191 には
「…、ψ(2s）と ψ(2p）とがほぼ等しいエネルギーをもつ炭素の場合の方が…」
とあります。
Eyring、Walter、Kimball: "Quantum Chemistry", John Wiley & Sons (1944)
の Chapter 12b．p.221 には
" …，the 5Ｓ term lies about 3-4 e.v. above the ground state."
とあります。
C(5Ｓ）：（2s)(2p)^3
C(3Ｐ）：（2s)^2(2p)^2：ground state
かなり過小評価のようです。
一方、イオン化ポテンシャルの測定値は、
C E(2p）- E(2s）= 19.5 - 11.26030 = 8.24 e.v.
CH4 E(2p）- E(2s）= 7.53 e.v.
VB法の弊害は、無機化学などの周辺分野にも及んでいました。
ダグラス&マクダニエル「無機化学」東京化学同人（1969）
p.63-64、p.417-420
しかし一方、早くから正しい説明をしていた優れた本もあります。
ハイトラー「初等量子力学」共立全書514（1959）
§11･3
1980年ごろ、小生はこの本をもって教授（クールソンの訳者の１人）に質問しに行きましたが、
「忙しい忙しい」と門前払いを食いました。
メタンでは、Cのsp^3混成AOとHのAOとが結合するのではなく、
C-2sやC-2pがHの混成AOと結合するのだった。
とすると、メタンから1〜2電子取り去ると、結合次数が非整数にならないか？
そうです。
「電子欠損化合物」とか「３中心２電子結合」と呼ばれています。
・ジボランや高次ボラン等で見られる
B-B-B
B-H-B
の 3中心MOによる共有結合
・ある脂環式化合物の加溶媒分解では C6H9+ 中間体が推測される。
イス型シクロヘキサンの1,3,5-のHが１個ずつ脱離し、3つの孤立電子対が重なった軌道による共有結合である。（問題8-5）
￣￣￣
ベンゼンなどの芳香環化合物に見られる非整数の結合次数については
VB法では「共鳴構造」を仮定して凌いでいます。
しかし３中心結合は、VB法ではもはや説明困難です。
参考書
￣￣￣
ダグラス・マクダニエル「無機化学」東京化学同人（1969）８章
ttp://http://www.eng.kagawa-u.ac.jp/~tishii/Lab/hybrid/ch4/ch4.html 